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紫外光固化水性涂料是用水取代傳統的紫外光固化涂料中的活性稀釋劑單體,消除了由于易揮發有機組分過高導致的環境污染、刺激性和不安全性等問題。
超支化聚合物自身可作為UV固化涂料的成膜樹脂,能夠同時滿足UV固化配方中高分子量、高交聯度、高官能度和低黏度的要求,涂層具有優異的性能。
Asif 等首先用丁二酸酐將Boltor nT M-H20 型超支化聚酯的端羥基全部改性為羧端基,再使用甲基丙烯酸縮水甘油酯部分改性羧基,使超支化聚酯的部分端基含有不飽和雙鍵,具有了光固化特性,用三乙胺中和后得到了UV水性超支化聚酯。
樹脂交聯成膜的反應與溫度密切相關,因此UV光固化反應要在干燥階段完成后進行,以使其能夠快速反應并固化完全。終不飽和雙鍵轉化率取決于雙鍵的含量和水性涂料的酸含量。另外,超支化聚酯涂料能與商品化涂料有很好的相容性。
傳統的水基聚氨酯是以聚氨酯為主鏈的高聚物,其側鏈帶有少量酸或三級胺基團,它們常被中和或季胺化成鹽。
對于超支化聚合物來說,Asif 等研究了基于Bo lto rnTM 系列脂肪族超支化聚酯的3 種新型水性丙烯酸化超支化聚氨酯低聚物的紫外光固化過程,及其結構( 包括酸性基團和丙烯酸基團) 與粒徑、流變性、光聚合動力學和動態力學性能的關系。
通過激光光散射測定了水分散體系的平均粒徑為43 ~125nm。流變性能表明,所有的水分散體系均屬于假塑性流體。隨著丙烯酸酯基團濃度的增大,樹脂在紫外輻照下的光聚合速率增加。
在水性光固化涂料體系中,由于光引發劑一般為油溶性,與水性體系相容性不好,導致固化速度低和固化效果不佳。
現在市場上的水溶性引發劑較少,且不能完全與水相容,另一方面,光引發劑由于在固化過程中往往不能全部消耗,而導致殘留在固化膜中或遷移至固化膜表面,影響其機械性能。
陳夢茹等利用光引發劑2959 與甲苯- 二異氰酸酯( TDI) 反應制得TDI- 2959,以TDI- 2959 接枝改性超支化聚酯,合成出含有光敏基團的光固化水性超支化聚酯,能夠作為高分子光引發劑引發水性光固化體系,引發效果好于單加引發劑的UV固化水性涂料。
結 語
通過分子設計將超支化聚合物外圍的大量端基改性為不同的功能基團,在涂料配方中發揮各自的作用。根據不同端基提供的功能,超支化聚合物可在油性、粉末或水性UV 固化涂料中得到應用。
值得注意的是,由于超支化聚合物內層含有空腔,以其作為納米金屬的模板材料,并根據需要對端基進行封端改性,有望得到新型的功能涂料,如導電涂層、吸波涂層等。
目前對超支化聚合物涂料性能的深入研究、品種的開發等方面還有不足,尤其在粉末和水性涂料中的報道較少。因此有待從理論和實際應用角度發展涂料用的超支化聚合物,終使其能夠工業化。